【仪器分析】光度法用于酸碱解离常数计算

大家好呀，我是汤圆。

今天给大家讲光度法应用，这部分题目最常考的就是计算题以及实验设计题，都是分值很高的题目，建议重点学习！！！

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从上述公式可知，只要在某一确定的pH下，知道[HL]与[L^-]的比值，就可以计算pKa。

HL是L^-互为共轭酸碱，它们的平衡浓度之和等于弱酸HL的分析浓度c。只要两者都遵从朗伯-比尔定律，就可以通过测定溶液的吸光度求得[HL]和[L^-]的比值。

具体做法：

配制n个浓度c相等而pH不同的HL溶液，在某一确定的波长下，用1.0cm的吸收池测量各溶液的吸光度A，并用酸度计测量各溶液的pH。各溶液的吸光度为

          、

在高酸度介质中，可以认为溶液中该酸只以HL型体存在，仍在以上确定的波长下测定吸光度，则

                                           1            

而在碱性介质中，可以认为该酸主要以L^-型体存在，这时依然在以上波长下测量吸光度，则

                                               2

将式1、2代入解离常数表达式，整理后，得

                   

     或                  

                     

上式是用光度法测定一元弱酸离解常数的基本关系式。

式中A（HL）、A（L-）分别为弱酸定量地以HL、L^-型体存在时溶液的吸光度，该两值是不变的；A为某一确定pH时溶液的吸光度。

上述各值均可由实验测得，将测定的数据代入式子就可算出pK，然后取其平均值；也可以将实验数据采用线性拟合法或作图法求出pKa。

示例：